【普奥战争（1866年）】俾斯麦在外交上既已布置就绪，普鲁士乃提议把石勒苏益格和荷尔斯泰因两省据为己有。奥地利大怒，下令动员，命所有日耳曼同盟的军队前去进攻普鲁士，同时普鲁士亦宣布把1815年的同盟正式解散。1866年6月12日，普鲁士正式向奥地利宣战。当时日耳曼各小邦的君主差不多都反对普鲁士的侵略政策，但是因为普鲁士的军备非常充分，所以他们都不敢公然表示反对。7月2日，普鲁士的军队果然大败奥地利人于萨多瓦（Sadowa）。奥地利的势力从此一蹶不振，而普鲁士在日耳曼境内可以为所欲为了。
【北部日耳曼联邦的成立】普鲁士虽然战胜了奥地利，但是俾斯麦知道要想统一日耳曼境内美因河（Main）以南较大的诸邦，时机还未成熟。因此他就于1867年把美因河以北诸邦组成了一个北部日耳曼联邦，同时把北部日耳曼境内同情奥地利的诸邦除萨克森外一概并入自己的版图。从此汉诺威、厄斯卡塞尔、拿骚、石勒苏益格、荷尔斯泰因诸地和法兰克福自由城市都变成普鲁士的领土了。
【奥地利、匈牙利合治国的成立】奥地利自从1866年被普鲁士逐到日耳曼境外以后，就竭力和匈牙利调和，调和的结果就是1867年两国间的《奥匈条约》。奥地利皇帝承认自己为两个独立国家的统治者，以奥地利的皇帝兼任匈牙利的国王。两国各设国会，一在维也纳，一在佩斯（Pesth），不过外交、财政和军事都统属于一个公共机关。此外，由两国国会各推出代表六十人组成一种联席国会来监督这种行政。两国境内的斯拉夫人对于日耳曼人和马扎尔人的压迫虽然表示不满，但是这种离奇的合治制度竟能够维持到1918年才受第一次世界大战的影响而瓦解。